一、物質熔沸點問題

1、氯化鋁的熔點為 190℃，而氟化鋁的熔點為1290℃，導緻這種差異的原因為

【答】AlCl3 是分子晶體，而 AlF3 是離子晶體

2、P4O10 的沸點明顯高于 P4O6，原因為

【答】都是分子晶體，P4O10 的分子作用力高于P4O6

3、H2S 熔點為-85.5℃，而與其具有類似結構的 H2O 的熔點為 0℃，極易結冰成固體，二者物理性質出現此差異的原因是：

【答】H2O 分子之間極易形成氫鍵，而 H2S分子之間隻存在較弱的範德華力。

4、二氧化矽的熔點比 CO2 高的原因：

【答】CO2是分子晶體，SiO2是原子晶體。

5、CuO 的熔點比 CuS 的高，原因是：

【答】氧離子半徑小于硫離子半徑，所以 CuO的離子鍵強，晶格能較大，熔點較高。

6、鄰羟基苯甲醛的沸點比對羟基苯甲醛的沸點低，原因是：

【答】鄰羟基苯甲醛形成分子内氫鍵，而對羟基苯甲醛形成分子間氫鍵，分子間氫鍵使分子間作用力更大。

7. 乙二胺分子（H2N—CH2—CH2—NH2）中氮原子雜化類型為 SP3 ，乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均屬于胺，但乙二胺比三甲胺的沸點高得多，原因是：

【答】乙二胺分子間可以形成氫鍵，三甲胺分子間不能形成氫鍵 。

8、丙酸鈉（CH3CH2COONa）和氨基乙酸鈉均能水解，水解産物有丙酸（CH3CH2COOH）和氨基乙酸（H2NCH2COOH），H2NCH2COOH 中 N 原子的雜化軌道類型為 SP3 雜化，C 原子的雜化軌道類型為 sp3 、sp2 雜化。常溫下丙酸為液體，而氨基乙酸為固體，主要原因是：

【答】 羧基的存在使丙酸形成分子間氫鍵，而氨基乙酸分子中，羧基和氨基均能形成分子間氫鍵。

9、NH3 常用作制冷劑，原因是：

【答】NH3 分子間能形成氫鍵，沸點高，易液化，汽化時放出大量的熱，所以能夠做制冷劑。

10、比較下列鍺鹵化物的熔點和沸點，分析其變化規律及原因：

GeCl4 GeBr4 GeI4

熔點/℃−49.5 26 146

沸點/℃ 83.1 186 約 400

【答】GeCl4、GeBr4、GeI4 的熔沸點依次上升。因為都是分子晶體，其組成和結構相似的物質，随分子量增大，範德華力增大，熔沸點上升。

二、溶解性問題

1、氨氣極易溶于水的原因為：

【答】氨氣和水都是極性分子，相似相溶；氨氣與水分子間能形成氫鍵。

2、水由液體形成固體後密度卻減小，原因為：

【答】水在形成晶體時，由于氫鍵的作用使分子間距離增大，空間利用率降低，密度減小。3、HF 和 HCl 在水中的溶解度HF較大，原因是：

【答】HF 與水分子之間能形成氫鍵，氫鍵的存在能增強物質在水中的溶解性，所以 HF 和HCl 在水中 HF的溶解度較大。

4 、某同學用硫酸銅溶液與氨水做了一組實驗，向硫酸銅溶液中滴加氨水生成藍色沉澱，繼續滴加氨水 沉澱溶解，得到深藍色透明溶液，最後向該溶液中加入一定量乙醇，析出 [Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 ·H 2 O 晶體，請解釋 加入乙醇後析出晶體的原因：

【答】乙醇分子極性比水分子弱，加入乙醇後溶劑的極性減弱，溶質的溶解度減小。、

5、乙醇在 H2O 中的溶解度大于 H2S，其原因是：

【答】 H2O 分子與 C2H5OH 分子間易形成氫鍵，而 H2S 與 H2O 分子間不能形成氫鍵

6、 H2O 與 CH3CH2OH 可以任意比例互溶的原因：

【答】都是極性分子；H2O 與 CH3CH2OH 可形成分子間氫鍵

7、硼酸晶體中存在的作用力有 加熱時，硼酸的溶解度增大，主要原因是：

【答】範德華力、氫鍵、共價鍵；加熱破壞了硼酸分子之間的氫鍵

8、咖啡因對中樞神經有興奮作用，其結構簡式如下左圖。常溫下，咖啡因在水中的溶解度為 2g，加适量水楊酸鈉［C6H4(OH)(COONa)］可使其溶解度增大，其原因可能是

【答】咖啡因與水楊酸鈉形成了氫鍵

9.P4易溶于CS2，難溶于水的原因是___________。

【答】P4和CS2均為非極性分子，H2O為極性分子，相似相溶

10.實驗測得在極性溶劑中SbCl5的溶解度比SbCl3的溶解度小得多，其主要原因是。

【答】SbCl2為非極性分子，SbCl3為極性分子，依據相似相容原理SbCl3在水中溶解度大

三、鍵角問題

1、CH4 的鍵角大于 NH3 的原因為：

【答】CH4 中都是 C-H 單鍵,鍵與鍵之間的排斥力一樣,所以是正四面體 109.5 度，而 NH3有未成鍵的孤對電子,孤對電子間的排斥力>孤對電子對化學鍵的排斥力>化學鍵間的排斥力,所以由于孤對電子的排斥,鍵角要小于沒有孤對電子排斥的 CH4 的鍵角.而孤對電子越多,排斥力越大。

2、NF 3 的鍵角小于 NH 3 鍵角的原因為：

【答】F 的電負性比 H 的大，NF3 中 N 上的孤對電子偏向 N，而孤對電子對成鍵電子對的排斥力較大。

3、高溫陶瓷材料 Si3N4 晶體中鍵角 N—Si—N > Si—N—Si（填“>”“<”“=”），原因是：

【答】N 原子上有孤電子對，由于孤電子對與成鍵電子對的排斥力更大，使得 Si—N—Si 鍵角較小。

4、兩種三角錐形氣态氫化物膦（PH3）和氨（NH3）的鍵角分别為 93.6o 和 107o ，試分析 PH3 的鍵角小于 NH3 的原因：

【答】電負性 N 強于 P，中心原子的電負性越大，成鍵電子對離中心原子越近，成鍵電子對之間的距離越小，成鍵電子對之間的斥力增大，鍵角變大。

5、已知 H2O 、NH3 、CH4 三種分子中，鍵角由大到小的順序是 CH4>NH3>H2O，請分析可能的原因：

【答】CH4 分子中無孤對電子，NH3 分子中含有 1 對孤對電子，H2O 分子中含有 2 對孤對電子，對成鍵電子對的排斥作用依次增大，故鍵角逐漸減小。

6、NF3 的鍵角 < NH3 的鍵角（填“>”“<”“=”），理由是：

【答】F 的電負性比 H 大，NF3 中 N 周圍電子雲密度減小，成鍵電子對之間的排斥力較小，因而鍵角較小。

7、H3O 中 H—O—H 鍵角比 H2O 中 H—O—H 鍵角大，原因是：

【答】H2O 中的氧原子有 2 對孤電子對，H3O 中氧原子有 1 對孤電子對，排斥力較小。

8、NH4 中 H－N－H 的鍵角比 NH3 中 H－N－H 的鍵角 （填“大”或“小”），原因是：

【答】大（1 分）；NH4 中的氮原子上均為成鍵電子，而 NH3 分子中的氮原子上有一對孤電子對（分析結構 1 分），孤電子對和成鍵電子對之間的排斥力強于成鍵電子對和成鍵電子對之間的排斥力，導緻 NH4 中 H-N-H 的鍵角比NH3 中大

9、CH4、NH3、H2O 的 VSEPR 模型都是____，鍵角分别是____ ；分析它們鍵角差異的原因：____

【答】四面體形 ； 109.50 ；1070 ；1050 ； CH4 中鍵與鍵之間的排斥力一樣,是正四面體，鍵角為 109.50。而其他兩個分子均有未成鍵的孤電子對,孤電子對間的排斥力>孤電子對與σ鍵電子對間的排斥力>σ鍵電子對間 的排斥力。由于孤電子對成鍵電子的排斥作用，使得成鍵電子間夾角變小，H2O 中有兩對孤對電子，NH3 中有一對孤對電子，固 H2O 中鍵角比NH3 更小。

10、H2S 鍵角比 H2Se 大的原因：

【答】電負性 S 大于 Se，共用電子對離 S近，共用電子對間的排斥力大

11、比較 NH3 和[Cu(NH3)4]2 中 H－N－H 鍵角的大小：NH3 [Cu(NH3)4]2 （填“＞”或“＜”），并說明理由：

12.SeO42-中Se-O的鍵角比SeO3的鍵角______（填“大“或“小“），原因是______。

【答】大；SeO42-的空間構型為正四面體，鍵角為109°28＇，SeO3的空間構型為平面正三角形，鍵角為120°

四、電子排布問題：

1、氧元素的第一電離能小于氮元素，原因是：

【答】氮原子的 2p 軌道處于較穩定的半充滿狀态而氧原子的不是，氧原子的原子核對電子的吸引能力弱于氟離子。

2、尿素[CO(NH2)2]分子中 N、O 元素的第一電離能 N>O，原因是：

【答】N 元素的 2P 能級為半充滿，是較穩定的結構，失去 1 個電子需要的能量多，所以第一電離能 N>O。

3、比較 Mn 和 Fe 的電離能數據可知：氣态Mn2 再失去一個電子比氣态 Fe2 再失去一個電子難。對此，你的解釋是：

【答】Mn2 的 3d 軌道電子排布為半充滿狀态，較穩定；而 Fe2 的 3d 軌道電子數為 6，不是較穩定的狀

4、元素銅與鎳的第二電離能分别為：ICu=1959kJ/mol，INi=1753kJ/mol，ICu>INi 的原因是：

【答】Cu 核外電子排布呈全充滿狀态，比Ni 穩定，難以失去電子

5、某同學書寫基态銅原子的價層電子排布式為 3d94s2，該排布式違背了 洪特規則特例。簡單金屬離子在水溶液中的顔色大多與價層含有未成對電子有關，Cu 呈無色，其主要原因可能是：

【答】價層無未成對電子 。

6、P 和 S 是同一周期的兩種元素，P 的第一電離能比 S 大，原因是：

【答】P 的 p 亞層是半充滿狀态，比較穩定，所以第一電離能比硫的大

7、從原子結構角度分析 Fe2＋和 Fe3＋的穩定性相對強弱：

【答】Fe2 ：[Ar]3d6，Fe3 ：[Ar]3d5，Fe3 的 3d 能級電子為半充滿的穩定狀态，故穩定性：Fe3 >Fe2 。

8、A、B 均為短周期金屬元素。依據下表數據，回答問題：

Al 原子的第一電離能 (填“大于”“小于”或“等于”)738 k J ·mol － 1 ，原因是 ：

【答】；小于由表中數據判斷 B 為 Mg，其最外層電子排布式為 3s2，而 Al 最外層電子排布式為 3s23p1，當 3p 處于全充滿、半充滿或全空時較穩定，因此，失去 p 能級的 1 個電子相對比較容易。

9.Mn2 的穩定性強于Mn3 ，其原因是：

【答】Mn2 的3d能級為半充滿狀态而Mn3 不是

10、某同學書寫基态銅原子的價層電子排布式為3d94s2，該排布式違背了洪特規則特例。簡單金屬離子在水溶液中的顔色大多與價層含有未成對電子有關，Cu 呈無色，其主要原因可能是

【答】 價層無未成對電子 。

11、Na 和Ne互為等電子體，電離能I2（Na） > I1（Ne），原因是：

【答】Na 和Ne電子排布結構相同，而Na 比Ne的核電荷數大，因此Na 原子核對核外電子的吸引力大于Ne原子核對核外電子的吸引力，所以Na 更難失去電子，電離能更大。

【答】Fe3 的基态電子排布式為3d5，Co3 的基态電子排布式為3d6，Fe3 具有半充滿結構，而Co3 不具備半充滿結構，因此Fe3 氧化性比Co3 弱

【答】 S—H 鍵的鍵能比 Se—H 鍵的鍵能大。

2 、焰色反應發生的原因為：

【答】激發态電子向基态躍遷，能量以光的形式釋放（發射光譜）。

3、檢驗 K 元素的方法是焰色反應，請用原子結構的知識解釋産生此現象的原因：

【答】當基态原子的電子吸收能量後，電子會躍遷到較高的能級，變成激發态電子，電子從能量較高的激發态躍遷到較低能量的激發态或基态時，将以光的形式釋放能量。

4 、 NaBH 4 的陰離子中一個 B 原子能形成 4 個共價鍵,而冰晶石(Na 3 AlF 6 ) 的陰離子中一個 Al 原子可以形 成 6 個共價鍵，原因是：

【答】B 原子價電子層上沒有 d 軌道，Al 原子價電子層上有 d 軌道。

5 、 Ge 與 C 是同族元素，C 原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但 Ge 原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結構角度分析，原因是：

【答】Ge 原子半徑大，原子間形成的σ單鍵較長，p−p 軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成π鍵，不易形成雙鍵或叁鍵。

6、碳酸鹽在一定溫度下會發生分解，實驗證明碳酸鹽的陽離子不同，分解溫度不同，如下表所示：

試分析随着陽離子半徑的增大，碳酸鹽的分解溫度逐步升高的原因：

【答】碳酸鹽分解過程實際上是晶體中的金屬陽離子結合 碳酸根 中的氧離子，使碳酸根分解為 CO 的過程， 所以當陽離子所帶電荷數目相同時，陽離子半徑越小，其結合氧離子的能力就越強，對應的碳酸鹽就越容易分解 。

7、碳及其化合物廣泛存在于自然界中，碳在形成化合物時，其鍵型以共價鍵為主，原因是：

【答】C 有 4 個價電子且半徑較小，難以通過得或失電子達到穩定結構

8、Na 和 Ne 互為等電子體，電離能 I2（Na）>I1（Ne），原因是：

【答】Na 和 Ne 電子排布結構相同，而Na 比 Ne 的核電荷數大，因此 Na 原子核對核外電子的吸引力大于Ne 原子核對核外電子的吸引力，所以 Na 更難失去電子，電離能更大。

【答】Fe的價電子排布為3d64s2其4s上的兩個電子易失去而顯 2價，3d上再失去1個電子後成半充滿狀态，所以可顯 3價

七.配位數，配位鍵，配合物

1. 白錫和灰錫是Sn的兩種同素異形體，白錫的晶體結構中Sn原子的配位數為4和6，灰錫的晶體結構與金剛石的晶體結構相似．白錫的密度大于灰錫的密度．解釋白錫分子的密度大于灰錫的密度的原因_________．

【答】白錫配位數大，空間利用率大,　所以密度大

2、已知硼酸（H3BO3）是一元酸，解釋其原因：

【答】H3BO3 與一個水分子可形成配位鍵，産生[B(OH)4]- 和一個 H 。

3.CO為配合物中常見的配體。CO作配體時，提供孤電子對的通常是C原子而不是O原子，其原因是

【答】C元素電負性比O元素小，C原子提供孤電子對的傾向更大，更易形成配位鍵

八、含氧酸酸性問題

1、H2SeO4 比 H2SeO3 酸性強的原因：

【答】H2SeO3 和 H2SeO4 可表示成(HO)2SeO 和(HO)2SeO2， H2SeO3 中的 Se為 4 價,而 H2SeO4 中的 Se 為 6 價,正電性更高,導緻 Se−O−H 中 O 的電子更向 Se 偏移,越易電離出 H

2、試解釋 HBrO4 的酸性強于HBrO3 的原因：

【答】HBrO3 和 HBrO4 可分别表示為(HO)BrO2 和(HO)BrO3 ，HBrO3 中 Br 為 5 價而 HBrO4 中 Br 為 7 價。後者正電性更高，導緻 H、O 之間的電子對向 O 偏移，更易電離出 H 。

3.從原子結構角度解釋H2SO4酸性強于H3PO4的原因：___________________________。

【答】中心元素的電負性S大于P，且H2SO4的非羟基O原子數大于H3PO4的，使S的正電性較大，使H2SO4中-OH的電子向 S偏向程度更大，在水分子作用下更易電離出H

4.氯有多種含氧酸，其電離平衡常數如下：

從物質結構的角度解釋以上含氧酸 Ka 依次減小的原因________________________。

【答】非羟基氧個數依次減小或中心原子價态依次減小