1、鋼鐵俠：托尼·斯塔克是斯塔克工業的繼承人，他的父親霍華德是神盾局的創始人之一。在一次綁架事故中，托尼發明了一套動力增強裝甲，這套裝備由金钛合金制成，有一定的局限性，會損耗。穿上盔甲後，托尼變身成了複仇者聯盟中懲惡揚善的鋼鐵俠。
2、美國隊長：正義熱血的美國隊長原是二戰時期一名瘦弱的普通士兵，因參加“超級戰士重生計劃”成為唯一一個成功的實驗品而擁有了超越常人的體能。在二戰中他曾立下赫赫戰功，但在驅逐紅骷髅的最終戰役裡，羅傑斯遭重創而被冰封，約七十年後才重新醒來。随後他加入了複仇者聯盟。
3、雷神：複仇者聯盟中的非地球人類成員，對弟弟洛基愛恨交織。索爾是奧丁的親生兒子，阿斯加德的王位繼承人。他年輕氣盛，魯莽耿直，曾因自負被流放地球。索爾關心的主要問題是維護包括阿斯加德與地球在内的九大世界的和平，以及搞好與兄弟洛基的關系。禍不單行，這兩件事同時出了麻煩。
4、黑寡婦：原是秘密組織神盾局的一名俄國籍女探員，體态婀娜面容姣好，頭腦清晰行動敏捷，身手不凡強硬兇狠，是神盾局的精英特工。娜塔莎最初被安排在斯塔克工業内部作為卧底，負責監視鋼鐵俠托尼·斯塔克，後正式加入複仇者聯盟。她也是這次成軍的複仇者聯盟中唯一的女性成員。
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