相傳最早發明肥皂的是古羅馬人。

古羅馬人愛吃烤肉，烤肉的時候，熱騰騰的油脂滴在堿性的草木灰上，形成最早的「肥皂」。

這麼多年以來，制皂工藝并沒有什麼實質上的改進，還是熱堿去煮甘油三酯，讓其水解成脂肪酸後再被堿中和，形成脂肪酸鹽，也就是皂。水溶性好的鉀皂就用來做液體皂，或者叫皂基沐浴露，水溶性差的鈉皂，則被拿來做塊狀的肥皂。

皂是人類掌握的第一種表面活性劑，也是結構最簡單的一種，一個親水的頭頭加上一條親油的尾巴。後來在這個基礎機構上又衍生出各種不同的表面活性劑，陰離子，陽離子非離子，以及兩性表面活性劑。界定标準是兩親部分的電荷屬性，皂的兩親部分是脂肪酸根離子，所以是陰離子表面活性劑。

如果肥皂萬能的話，誰還會閑着沒事去研發這麼多新的花樣呢？

作為表面活性劑的最基礎功能：清潔劑來說，皂類的清潔能力并不算差，但是作為最原始的表面活性劑，皂類最大的硬傷是完全不耐硬水，然而諷刺的是，其最大的賣點竟然也來自于這個硬傷。

不耐硬水的意思是皂類的脂肪酸根會跟水中的鈣和鎂離子結合，形成鈣皂和鎂皂，這兩種皂的Krafft點遠在室溫以上，水中溶解度又低，所以會形成煩人的皂垢，而且皂垢越多，起泡越少。

然而也就是這些皂垢，給了皂類洗浴用品一個難以取代的賣點：洗完後很澀。是的，無論是肥皂還是皂基沐浴露，洗過後都有種獨特的膚感，還是濕的時候去搓皮膚，會有種搓不動的感覺，有點像在搓橡膠皮小黃鴨，老外管這種膚感叫“Squeaky Clean”，形容的就是這種摩擦發出的聲音。

長期以來，這種澀感都被和潔淨的程度聯系在一起，然而事實上這種膚感是皂垢帶來的。

如果你不相信的話，可以試試買瓶純淨水，打濕肥皂後洗個手，再用剩下的純淨水沖手，看看還有沒有原先用自來水的澀感。我試過，完全沒有，洗完跟用沐浴露一樣滑。

脂肪酸的碳鍊越長，所形成皂垢的澀感越強，18碳（硬脂酸）以上的皂垢，沖洗後會非常的澀，事實上長鍊脂肪酸形成的皂垢對皮膚非常不友好，有刺激性。

前面提到過，肥皂的本質是脂肪酸鹽，其穩定存在的先決條件是堿性環境，否則會變回脂肪，因此肥皂和皂基洗面奶的pH基本都在9以上，對于健康狀态佳程弱酸性的皮膚是很不友好的。

這也就是為什麼在皂基潔面大行其道的時候，爽膚水（Tonner）會那麼受歡迎，因為它是偏酸性的，洗完以後用真的很「爽」呀。

那為什麼沐浴露洗完後滑滑的？

原因有兩方面，首先第三代和第四代的清潔型表面活性劑，無論是家用的還是工業用的，都在一定程度上克服了不耐硬水的問題。尤其是用在個人護理品中的，沖洗時不會發生化學反應，所以不會形成幹澀感強烈皂垢，而半親脂的表面活性劑總會留下一點點在皮膚上，會感覺有點滑滑的。

另一方面則很可能是制作沐浴露的配方師刻意為之，就是為了讓你洗完後感受到呵護。

皮脂被和污垢一起洗掉後，有些沐浴露會留下一層「賦脂劑」來保護皮膚表面。

嚴格來說，「賦脂劑」并不是脂類，通常是在角蛋白上附着性很好的聚合陽離子。

這種帶正電荷的聚合物很容易附着在頭發和皮膚表面，帶負電荷的角蛋白上，留下絲滑的感覺。

隻要加夠了聚合陽離子，就算是皂基的洗面奶，洗完後也完全不會出現幹澀的膚感。